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綠色環(huán)保的石墨烯生產(chǎn)技術(shù)

文章出處:江蘇鳳谷節(jié)能科技有限公司 m.dnbgl.com責(zé)任編輯:江蘇鳳谷節(jié)能科技有限公司 m.dnbgl.com人氣:-發(fā)表時間:2018-04-01 08:00【

作為目前世界上最薄、最堅硬、電阻最小的納米材料,石墨烯自2004年被發(fā)現(xiàn)以來受到各國政府、科研人員的廣泛關(guān)注。

據(jù)統(tǒng)計,截至2017年,我國從事石墨烯生產(chǎn)業(yè)務(wù)的企業(yè)已多達(dá)533家。但就目前我國石墨烯產(chǎn)業(yè)化情況來看,仍面臨著成本高昂、工業(yè)化難放大、環(huán)境和人體不友好等多重挑戰(zhàn)。

由于氧化還原制備石墨烯的方法成本相對較低,且生產(chǎn)效率更高,因此是目前應(yīng)用最為廣泛的石墨烯大規(guī)模生產(chǎn)方法,尤其是我國作為石墨資源大國,規(guī)?;a(chǎn)石墨烯的企業(yè)基本都采用此法。該方法是在強(qiáng)氧劑作用下,在石墨片層之間插入官能團(tuán),破壞片層之間的范德華力剝離石墨片層,再通過還原的方法得到石墨烯。生產(chǎn)過程中所使用的強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)還原劑,不僅產(chǎn)生重金屬離子,還含有對人體有害的危險化學(xué)品,且需大量的水清洗或中和,對環(huán)境或人體造成危害。

在傳統(tǒng)氧化還原法基礎(chǔ)上開發(fā)綠色環(huán)保、無毒無害的氧化劑、還原劑是目前石墨烯生產(chǎn)綠色化的主要方向之一。

對強(qiáng)氧化劑的替代方面,浙江大學(xué)高分子系高超教授團(tuán)隊研究出一種基于鐵離子的綠色、無毒工藝,能夠高效地生產(chǎn)單層氧化石墨烯,整個生產(chǎn)過程能夠在1小時內(nèi)完成。

綠色還原試劑,如用生物基物質(zhì)作還原試劑也得到了廣泛的研究:研究者用無毒且具有溫和還原性能的L-維生素C(L-Ascorbic acid,L-AA)成功修復(fù)了氧化石墨烯缺陷,包括移除羥基、羧基和環(huán)氧基,而且還原氧化石墨烯溶液能夠穩(wěn)定存在(不產(chǎn)生沉淀);還有研究者用糖(包括葡萄糖、果糖、蔗糖)制備了石墨烯,同時通過控制反應(yīng)溶液溫度和pH值能降低還原處理時間,極大地提高了生產(chǎn)效率,所得的還原氧化石墨烯溶液不僅穩(wěn)定,而且生物相容性好;除此之外,其他生物基物質(zhì),包括蛋白質(zhì)、甲殼素以及生物菌等也被證明可用做制備石墨烯的還原劑。其他可用于石墨烯制造的無毒還原試劑還包括聚(二烯丙基二甲基氯化銨)溶液(PDDA)、尿素等。研究表明,PDDA在溫和的條件下(90℃,5h)就能發(fā)揮還原作用,得到穩(wěn)定的還原氧化石墨烯溶液;尿素在較高溫度下還原制備的石墨烯品質(zhì)高,導(dǎo)電性能好。

值得一提的是,近年來,也涌現(xiàn)了一批以生物質(zhì)原料作為碳源生產(chǎn)石墨烯的方法,其技術(shù)路線為將生物質(zhì)原料經(jīng)高溫碳化得到類石墨結(jié)構(gòu)碳化物,再經(jīng)物理或化學(xué)剝離制成石墨烯。

中國科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所朱錦等人以樟樹葉為原料,在氮氣或氬氣氛圍中高溫(1200℃)碳化,所得的碳化原料在氯仿/D-酪氨酸溶液中高速離心(5000r/min)后得到平均層數(shù)為7層的石墨烯材料,D-酪氨酸可用強(qiáng)酸溶解、清洗以提純最終產(chǎn)品。

但是,這些方法在石墨烯制備過程中仍使用了強(qiáng)氧化性或有毒化學(xué)品,如KOH、氯仿等,因此仍不能稱為綠色環(huán)保的石墨烯制備工藝,對于生產(chǎn)過程中污染、有毒有害化學(xué)品的替代還需進(jìn)一步研究。

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